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本篇著述选自梧桐树成本半导体团队孙季萌的《光刻胶原材料行业议论陈诉》。从八大层面全面分析光刻胶原材料产业链及产业方式。
1、光刻胶行业概述
光刻是芯片制造最中枢的工艺,占据了芯片分娩成本约35%,耗用时刻的40%~60%。光刻胶是光刻工艺的中枢材料,2020年人人光刻胶市集范围约87亿好意思金,四大应用边界大体上各占约1/4,展望2019-2026年CAGR约6.3%;中国光刻胶市集范围为93.3亿元,展望2021-2016年CAGR有望达到10.46%。光刻胶市集范围的增长势必带来其原材料用量的增多。
人人光刻胶分娩商主要以日好意思韩企业为主,呈现出汇集度极高的行业特色;在半导体光刻胶市集会,当今除好意思国陶氏杜邦、韩国东进化学外,人人半导体光刻胶约77%市集份额被日本几大厂商占据。在人人市集方式中,大陆企业市占率不及10%,CF彩色光刻胶、玄色光刻胶的国产化率约为5%,TFT-LCD正性光刻胶的国产化率不及5%,g线胶、i线胶的国产化率辨认惟有约10%,尚处于起步阶段。
2、光刻胶原材料概述
光敏剂、树脂和溶剂组成了光刻胶三大原材料。光敏剂决定了光刻胶的感光度和分辨率;树脂由单体团聚而成,组成光刻胶的骨架;溶剂使光刻胶处于液态,另外诳骗不同类型的添加剂来达到特定的成果。从含量来看,凭证Trendbank 数据,光刻胶主要原材料占比从大到小辨认是溶剂(50%-90%)、树脂(10%-40%)、光敏剂(1%-6%)以及添加剂(<1%)。从成原来看,高端光刻胶中树脂占成本比重较大。
光敏剂与树脂单体、树脂具有一些相似的产业化难点,如合成纯度要求高、金属离子摒弃要求严格、批次之间的质地雄厚性、客户认证经过较长等;LCD光刻胶光敏剂还需同期具备高感度和储存雄厚性;PAG的难点主要在于摒弃酸的扩散;树脂的难点主要在于如何摒弃分子量非常散布。
光刻胶具有很强的定制化属性,一种光刻胶的配方里可能含有不啻一种树脂和光敏剂,需要凭证所需的参数改善标的来调整原材料的型号和用量,每一种配方轻细的变化王人会对最终光刻胶居品质能形成很大影响。
3、光刻胶原材料产业方式
凭证trendbank数据,人人光刻胶原料的主要分娩企业出奇40家,辨认位于日本、好意思国、中国、韩国、英国以及荷兰。固然中国企业数目占比约29%,但产量和范围较小,且品种规格较为单一,主要原料仍然依赖入口,日韩及泰西厂商仍占据主要隘位。
光刻胶原材料具有市集汇集度高、“参预产出比”低、行业崎岖游关系紧密等特色,在本领、配合研发、客户认证方面均具有极高壁垒,需要企业领有雄厚的现款流业务来复古漫长的研发周期以及对冲研发失败的风险。我国高端光刻胶原材料尚未竣事国产化,除了本领层面的原因以外,国内的传统致密化工材料厂商也无边清寒贸易动机去强行入局与把握公司伸开竞争。
我国从“六五策动” 于今王人一直将光刻胶列为国度高新本领策动、国度要紧科技名堂。光刻胶原材料是光刻胶的基础,属于国度饱读舞、要点支握和优先发展的高新本领居品,关于促进光刻胶的国产化,普及我国微电子产业的自主配套智力具有垂危真义。半导体光刻胶、LCD光刻胶及议论材料入选了工信部《要点新材料首批次应用示范率领目次(2021版)》,我国各级政府也赐与集成电路产业高度青睐和疏漏支握,然而详细条款较为理思的化工园区时局仍然是稀缺资源。
4、投资逻辑
改日五年内跟着光刻胶用量的增多以及光刻胶研发参预的加大,光刻胶原材料市集的增长可期;但光刻胶原材料更顺应已有训诲业务复古的大企业进行布局,主营居品下流应用边界以光刻胶为主且还是具备一定例模的投资标的具有稀缺性;初创企业若莫得雄厚的现款流动作复古,抗风险智力会相对较弱。还是通过下流要害客户考证但营收范围尚不及以沉寂上市的“小而好意思”企业具有较大的被并购后劲,本领蕴蓄较深但举座范围难以作念大的国外企业也可动作潜在的并购标的。
光刻胶举座情况概述
1、光刻工艺要领
光刻工艺是芯片制造的的根基,一颗芯片制造的过程中需要经过少则十几次多则几十次以至上百次的光刻,每一次的刻蚀、千里积和离子注入,险些王人需要以光刻动作前提。因此,在芯片制造的整个过程当中,光刻是最中枢的工艺,占据了芯片分娩成本约35%,耗用时刻的40%d~60%。
以集成电路光刻为例,光刻的要领如下:在曝光前,最初对硅片进行湿法清洗和去离子水冲洗,再通入气体(如六甲基二硅氨烷)进行增粘措置;接下来将光刻胶均匀旋涂在硅片名义,去边措置后进行曝光前烘焙(温度频频在100度傍边,时刻频频为一分钟),再瞄准掩膜板上的图形进行曝光,曝光完成后进行后烘,光刻胶中的光敏因素会在曝光和加热的过程中发生化学反映而且进行扩散,使曝光区域和未曝光区域的融解性发生调动,通入显影液后融解对应的区域,赢得与掩膜板一致的图形;完成后还需用仪器测量光刻胶的膜厚套刻精度以及要害尺寸。
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2、光刻胶的分类
光刻胶也称光致抗蚀剂,是光刻工艺的中枢材料,是影响芯片性能、制品率和可靠性的要害因素。感光性是光刻胶的中枢肠能,在相应波长光束(如X射线、离子束、电子束、紫外光等)照耀或发射下,其融解度会发生变化,再用相应溶剂“洗”去可溶性部分,便可竣事图形从掩模版到待加工基片上的转动,形成后续千里积或刻蚀等工序的基础。光刻胶按照不同的范例可作如下分类:
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凭证应用边界的不同,光刻胶可分为印刷电路板(PCB)用光刻胶、液晶明白(LCD)用光刻胶、半导体用光刻胶和其他用途光刻胶。
半导体光刻胶可凭证曝光波长不同分为g线(436nm)、i线(365nm)、KrF(248nm)、ArF(193nm)以及EUV光刻胶5大类,等第越往上其极限分辨率越高,团结面积的硅晶圆布线密度越大,性能越好。举座上,KrF与ArF基本障翳主流芯片制程和应用需求,且在单芯片制作过程顶用量相对更多。ArF光刻胶是集成电路制造需求金额最大的光刻胶居品,ArF湿法光刻胶(ArFi)则主要应用于先进制程中的多重曝光过程,需求比ArF干法更多。KrF光刻胶主要应用于3D NAND堆叠架构中,跟着堆叠层数的增多,用量将大幅普及。此外,EUV光刻胶的应用范围也正在从逻辑芯片扩展到存储芯片中。
按显影过程中曝光区域的去除或保留分,分红正性光刻胶(正胶)和负性光刻胶(负胶),正负胶各有上风,但正胶分辨率更高,不易产生溶胀气候,是主流光刻胶,应用比负胶更为普及。负胶占总体光刻胶比重较小,由于耐热性强,多应用于高压功率器件、高耗能器件等;也因为负胶难以去除的脾性,在芯片临了的封装阶段不错使用负胶,能起到绝缘、保护芯片的作用。负性光刻胶显影时易变形和推广,分辨率频频只可达到2微米,因此正性光刻胶的应用更为普及,占光刻胶总量80%以上。
3、光刻胶市集范围
▪ 人人市集范围
动作集成电路制造要害原材料,改日人人光刻胶市集范围将有望握续增长。2020年人人光刻胶市集范围约87亿好意思金,四大应用边界大体上各占约1/4;半导体光刻胶市集范围臆测为23.49亿好意思金,其中KrF光刻胶和ArF光刻胶臆测占比近80%,成为集成电路制造需求金额最大的两类光刻胶居品。
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此外,凭证 Reportlinker 数据,展望 2019-2026 年人人光刻胶市集CAGR有望达到 6.3%, 2022年展望超90亿好意思金,至 2023 年构陷 100亿好意思金,到2026年出奇120亿好意思金。光刻胶市集范围的增长势必带来其原材料用量的增多。
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▪ 国内市集范围
访佛产业转动因素,中国光刻胶市集增速出奇了人人平均水平。凭证中商产业议论院数据,2016-2021年中国光刻胶市集CAGR约为11.9%,2021 年同比增长 11.7%,高于同期人人光刻胶增速 5.75%。2021年中国光刻胶市集范围为 93.3 亿元,跟着改日 PCB、LCD 和半导体产业握续向中国转动,展望2021-2016年,中国光刻胶市集范围将以10.46%的复合增长率增多,展望2026年出奇153亿元,占人人光刻胶市集的比例也有望从2019 年的15%傍边普及到19.3%。
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4、 竞争方式
人人光刻胶竞争方式:人人光刻胶分娩商主要以日好意思韩企业为主,不管是PCB、LCD照旧半导体应用边界,王人呈现出汇集度极高的行业特色;在半导体光刻胶市集会,当今除好意思国陶氏杜邦、韩国东进化学外,人人半导体光刻胶约77%市集份额被日本几大厂商占据。
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国产化程度:举座而言,在人人市集方式中,大陆企业市占率不及10%,尚处于起步阶段。当今,我国竣事国产化率最高的是PCB光刻胶,湿膜胶和阻焊油墨的自给率达到约46%,但干膜胶仍险些全部依赖入口;在LCD光刻胶中,CF彩色光刻胶、玄色光刻胶的国产化率约为5%,TFT-LCD正性光刻胶的国产化率不及5%;在半导体光刻胶当中,g线胶、i线胶的国产化率辨认惟有约10%,具备量产智力的厂商主要有晶瑞电材、北京科华;KrF光刻胶仅有北京科华具备量产智力(2021年销售额约2000万元);ArF光刻胶大量处于研发或送样阶段,仅南大光电有几款居品通过考证,当今处于小批量供应;EUV 光刻胶尚处于早期研发阶段。
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光刻胶原材料概述
1、光刻胶原材料组成
光刻胶是定制化开导的居品,不同工艺节点对光刻胶性能的要求也不尽调换,需要光刻胶具有特定热经过特色,用特定的设施配制而成,与特定的名义勾搭。这些属性由光刻胶里不同化学因素的类型、数目、夹杂过程决定。光敏剂、树脂和溶剂组成了光刻胶三大原材料,此外还会添加其他赞成添加剂。
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光敏剂在经过特定波长的曝光后产生或摒弃团聚物产生特定反映,调动树脂在显影液中的融解度,对光刻胶的感光度、分辨率起着决定性作用。
树脂由单体团聚而成,用于将光刻胶中不同材料团聚在沿途,组成光刻胶的骨架,是光刻胶的要害因素,决定光刻胶的硬度、柔韧性、黏效能、曝光前和曝光后对特定溶剂的融解度产生变化、光学性能、耐老化性、耐蚀刻、热雄厚性等基本属性。
溶剂是光刻胶顶用量最大的因素,使光刻胶处于液态,并使光刻胶能通过旋转涂在晶圆名义形成薄层。但溶剂自身对光刻胶的化学性质险些没影响。
此外,光刻胶中还含有添加剂。不同类型的添加剂和光刻胶夹杂在沿途来达到某种特定的成果。添加剂包括单体和其他助剂等,单体是含有可团聚官能团的小分子,也称之为活性稀释剂,一般参加光固化反映,缩短光固化体系黏度,对光激励剂的光化学反映有调理作用;助剂主若是特定化学添加剂,如染色剂、固化剂、分散剂等,添加后可调动光刻胶特定化学性质,如增多曝光区的融解速度、增多曝光图形轮廓的了了度等,从而适配特定的用途。
部分负胶包含染色剂,功能是在光刻胶薄膜顶用来罗致和摒弃晴明。正胶可能含有化学的抗融解系统,不错遮拦光刻胶莫得被曝光的部分在显影过程中被融解。此外,LCD光刻胶当中还需添加形状,高分子形状的制备和分娩是LCD光刻胶的中枢。
从含量来看,凭证Trendbank 数据,光刻胶主要原材料占比从大到小辨认是溶剂(50%-90%)、树脂(10%-40%)、光敏剂(1%-6%)以及添加剂(<1%)。从成原来看,高端光刻胶中树脂占成本比重较大。凭证南大光电公告,ArF光刻胶树脂以丙二醇甲醚醋酸酯为主,质地占比仅5%-10%,但成本占光刻胶原材料总成本的97%以上。
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一般而言,KrF(248nm)光刻胶使用聚对羟基苯乙烯非常生息物动作成膜树脂,使用磺酸碘鎓盐和硫鎓盐动作光致酸剂;而ArF(193nm)光刻胶则多使用聚甲基丙烯酸酯生息物、环烯烃-马来酸酐共聚物、环形团聚物等动作成膜树脂;由于化学结构上的原因,Arf(193nm)光刻胶需要比KrF(248nm)光刻胶愈加敏锐的光致酸剂。
2、产业链崎岖游分析
光刻胶产业链障翳范围广,最上游为基础化工原材料,如苯甲醛、邻氯苯甲醛、三羟甲基丙烷等,原料市集供应满盈;对基础化工原材料进行提纯、合成等系列加工后赢得上游原料,主要包括树脂、光敏剂、溶剂和单体等;上游原料是光刻胶产业的垂危要道,原料的品质决定了光刻胶居品品质。产业链中游为各种型的光刻胶,主要分为PCB光刻胶、LCD光刻胶、半导体光刻胶;下流为应用边界,光刻胶主要用来制造印刷电路板、平板明白屏、集成电路芯片制造等。
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3、光刻胶配方开导及认证过程
▪ 配方开导过程
光刻胶需要具备特定的分辨率、敏锐度、工艺窗口(曝光优容度、焦深等)。缩短曝光波长不错灵验提高光刻胶的分辨率,但对应的成膜树脂性能要求也相应提高;敏锐度越大,单元时刻内芯片的产出越高,但过快的敏锐度对工艺的雄厚性有所影响;此外,光刻胶还需要具备耐热性(在高温下不发生形变)、抗刻蚀性(在刻蚀过程中,光刻胶的耗费较小,有较大的刻蚀聘用比)、抗离子注入智力(在一定厚度下对离子注入的起义,确保不被所注入的离子击穿的智力)等,还需要沟通线宽受工艺波动的影响。一款光刻胶居品的研制频频包括主体树脂结构、单体结构的笃定、主体树脂合成工艺、单体合成工艺的议论、光敏剂的议论、配方的议论等等职责,过程如下:
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一种光刻胶等配方里可能含有不啻一种树脂和光敏剂,需要凭证所需的参数改善标的来调整原材料的型号和用量;此外,还有一些含量以至低于1%的添加剂需要精准摒弃其添加量,每一个要领的可变因素王人许多,每一种配方轻细的变化王人会对最终光刻胶居品质能形成很大影响。因此,化学反映的连锁型、要领繁琐性以及要求严苛性共同导致了光刻胶配方盘算的高难度,和对研发东谈主员遥远素养蕴蓄的依赖。
光刻胶认证经过及周期如下:
光刻胶的考证包括居品考证和产能考证。居品考证要资格送样性能测试、小试、中试、批量考证几个阶段直至及通过考证;产能主要在质地体系、供货雄厚性、工场(产线)产能等几方面进行考证,通事后可竣事对客户的厚爱供货。
光刻胶考证的过程亦然对其配方和原材料进行考证的过程,考证周期频频为6-24 个月,研发周期纯粹需要3-5年,原材料厂商会在整个这个词过程中与光刻胶厂商进行紧密配合;一款光刻胶通过考证之后,下流晶圆厂不会肆意更换光刻胶的供应商;由于要求居品批次之间具有雄厚性,光刻胶厂商也不会肆意更换原材料供应商。
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光敏剂
1、光敏剂主要类别
光敏剂是光刻胶因素中“对光敏锐”的化合物,在特定波长光的发射下会产生光化学反映,调动成膜树脂在显影液中的融解度,是光刻胶的垂危组成因素。光敏剂包括光激励剂(Photo Initiator,简称PI)、感光化合物(Photo-Active Compound ,简称PAC)和光致产酸剂(Photo-Acid Generator ,简称PAG)。
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▪ 光激励剂PI
凡经光照能产生解放基并进一步激励团聚的物资统称光激励剂(PI)。PI品类丰富,不仅不错用于光刻胶,照旧光固化材料(主要包括 UV 涂料、UV 油墨、UV 胶粘剂等)的中枢原材料。光激励剂在平直或转折罗致光能后,自身发生化学变化,产生大约激励预聚体团聚的活性碎屑(解放基、阳离子、阴离子等),从而激励预聚体团聚交联固化。
由于光固化材料是光固化成膜的材料,光刻胶是光成像的材料,二者用途不同,使用的曝光光源和光能不同,反映机理存在各异,关于居品的融解性、耐蚀刻性、感光性能、耐热性等要求不同,光刻胶使用的光激励剂、树脂、单体等化学品的化学结构、性能与光固化材料所使用的化学品有很大区别。PCB干膜光刻胶及油墨常用的光激励剂有:BCIM双咪唑光激励剂、907(C13H17NO2S,2-甲基-1-(4-甲硫基苯基 )-2-吗啉基-1-丙酮)、 ITX(C15H13OS,2异丙基硫杂蒽酮)以及DETX (C17H16OS,2,4-二乙基硫杂蒽酮)等型号。LCD光刻胶收受的光激励剂包括肟脂类等,典型工艺经过如下:
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▪ 感光化合物PAC
PAC用于TFT光刻胶及g线/i线光刻胶。最常用的PAC是重氮萘醌酯(DNQ)化合物,主要动作感光材料搭配线性酚醛树脂。但当曝光波长从g线发展到i线时,为适纰漏应的曝光波长以及对高分辨率的追求,重氮萘醌光敏剂及酚醛树脂的微不雅结构均有变化。
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曝光时,重氮萘醌基团转机成烯酮,与水战斗时,进一步转机成茚羧酸,从而使曝光区在用稀碱水显影时被撤离,显影后赢得的图形与掩膜版不异,故酚醛树脂-重氮萘醌光刻胶属于正型光刻胶。此类正胶用稀碱水显影时不存在胶膜溶胀问题,因此分辨率较高,且抗干法蚀刻性较强,能夸口大范围集成电路及超大范围集成电路的制作。
著述开首:梧桐树成本PTCG;
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